磷化氫
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物品名稱：磷化氫（Phosphine）
同義名稱： Hydrogen Phosphide、Phosphorus Hydride、Phosphuretted Hydrogen、Phosphorus Trihydride
化學(xué)性質(zhì)：是一種無(wú)色、高毒、易燃的儲(chǔ)存于鋼瓶?jī)?nèi)的液化壓縮氣體。
危害物質(zhì)成分
中英文名稱：磷化氫Phosphine
化學(xué)式：PH3
含量％：100%
化學(xué)文摘社登記號(hào)碼（CAS No.）：007803-51-2
危害物質(zhì)分類及圖式：2.3 有毒氣體；2.1 易燃性氣體
目錄 |
危害辨識(shí)資料
緊急情況綜述: 磷化氫是一種無(wú)色、高毒、易燃的儲(chǔ)存于鋼瓶?jī)?nèi)的液化壓縮氣體。其存儲(chǔ)壓力為其蒸汽壓522psig (70F ) 該氣體比空氣重并有類似臭魚的味道。如果遇到痕量其它磷的氫化物如乙磷化氫，會(huì)引起自燃。磷化氫應(yīng)該按照高毒性且自燃的氣體處理。吸入磷化氫會(huì)對(duì)心臟、呼吸系統(tǒng)、腎、腸胃、神經(jīng)系統(tǒng)和肝臟造成影響。進(jìn)入磷化氫濃度超標(biāo)的區(qū)域要配戴自給式呼吸器（SCBA）和全身防火服。進(jìn)入含有可燃?xì)怏w區(qū)域的人員要意識(shí)到極嚴(yán)重的火災(zāi)和爆炸危險(xiǎn)。
最重要危害與效應(yīng)：
急性：
眼接觸：暴露在低濃度的磷化氫中會(huì)造成刺激。接觸其液體會(huì)造成凍傷。
攝入：不可能。接觸液體會(huì)造成凍傷。
吸入：磷化氫不僅有刺激性而且是系統(tǒng)毒劑。癥狀包括流淚、刺激肺、氣短、咳嗽、肺積水、頭痛、青紫、頭暈、疲勞、惡心、嘔吐、嚴(yán)重的上腹疼痛、麻木、顫抖、痙攣、黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發(fā)炎及死亡。
皮膚接觸：接觸液體會(huì)造成刺激和凍傷。
慢性：
侵入途徑：吸入
癥狀：重復(fù)暴露在低濃度磷化氫中的癥狀包括支氣管炎、厭食、神經(jīng)系統(tǒng)問(wèn)題，以及類似于急性中毒的癥狀如：黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發(fā)炎。慢性暴露還會(huì)造成骨骼的變化。
損害器官：肺、心、肝、腎、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和骨骼。
過(guò)度暴露造成的病情惡化 ：哮喘、肺炎或肺纖維化疾病。
致癌性：未被 NTP、OSHA及IARC列為致癌物或潛在致癌物。
急救措施
不同暴露途徑之急救方法：
任何過(guò)分暴露在磷化氫和其副產(chǎn)物中的情況都必須立即進(jìn)行醫(yī)療處理。救護(hù)人員應(yīng)配戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)設(shè)備(SCBA)以避免不必要的接觸。同時(shí)，應(yīng)意識(shí)到磷化氫引起火災(zāi)及爆炸的危險(xiǎn)。
眼睛接觸：翻開眼瞼，確保用大量的水全面沖洗15分鐘，立即進(jìn)行藥物處理。
吸入：將人員移到空氣清新處，若已停止呼吸，采用人工呼吸，若呼吸困難，則吸氧，并迅速進(jìn)行醫(yī)務(wù)處理，在等待期間繼續(xù)吸氧。如果呼吸道阻塞，需要緊急建立人工呼吸道。
皮膚接觸：如果接觸液體，脫掉被污染的衣服，用大量的溫水沖洗幾分鐘，并立即進(jìn)行藥物處理。
醫(yī)生須知：無(wú)
滅火措施
適用滅火劑：無(wú)
滅火時(shí)可能遭遇之特殊危害：
1.有毒、可燃的氣體會(huì)和空氣和氧化劑形成爆炸物。
2.它會(huì)在空氣中自燃。磷化氫鋼瓶沒(méi)有泄壓設(shè)備，在火中可能爆炸。不要滅火 ，否則可能會(huì)重燃或爆炸。有毒、可燃的氣體可能會(huì)噴出或擴(kuò)散出來(lái)。爆炸性的氣體會(huì)飄在周圍。因此，進(jìn)入泄漏區(qū)，特別是有限空間前必須用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備監(jiān)測(cè)空氣。
特殊滅火程序：
1.從危險(xiǎn)區(qū)疏散所有人。營(yíng)救人員沒(méi)有自給式呼吸器和防護(hù)服不得接近。
2.立即從最遠(yuǎn)的距離噴水，冷卻鋼瓶，不要去滅火。
3.水可能不起作用。在無(wú)危險(xiǎn)的情況下移走火源。如有火焰意外被熄滅，可能會(huì)發(fā)生爆炸或重燃。
4.因此需使用適當(dāng)?shù)姆椒āＨ缛渴枭⒁苑乐谷藛T被鋼瓶的碎片及有毒煙霧傷害。重新進(jìn)入必須非常注意。用水減少有害蒸汽。
5.如有可能，切斷氣源，讓火焰自然熄滅。燃燒產(chǎn)物為磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的擴(kuò)散。磷酸比磷化氫毒性小。
有害燃燒產(chǎn)物：磷酸和水
泄漏處理方法
泄放或泄漏處理步驟：
1.讓所有人員撤離立即受影響區(qū)域。
2.移走所有可能燃燒的物品并進(jìn)行最大限度的防爆通風(fēng)。監(jiān)測(cè)磷化氫的濃度。使用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備。
3.如有可能切斷氣源，隔離泄漏的鋼瓶。若從容器內(nèi)及泄壓閥或其他閥門泄漏，則需與供貨商聯(lián)系。
4.若泄漏來(lái)自用戶系統(tǒng)，關(guān)掉鋼瓶閥門，在修復(fù)前一定要泄壓并用惰性氣體吹掃。
安全處置與儲(chǔ)存方法
儲(chǔ)存：
1.在通風(fēng)良好且不受天氣影響的地方直立擺放存儲(chǔ)。
2.對(duì)于還未使用的鋼瓶應(yīng)保持保護(hù)用閥蓋和輸出閥的密封完好。儲(chǔ)存區(qū)域內(nèi)不應(yīng)有火源，所有電器必須有防爆設(shè)施。儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)符合國(guó)家電器法規(guī)一類危險(xiǎn)區(qū)域的規(guī)定。
3.易燃物存放區(qū)應(yīng)與氧及氧化物存放區(qū)最少相距20ft。或者在中間放置至少5英尺高的不可燃材料作為屏障，且保證能防火半小時(shí)。
4.儲(chǔ)存區(qū)內(nèi)應(yīng)有“禁止吸煙和使用明火”的告示牌。存儲(chǔ)溫度不可高于125℉ (52℃)，存儲(chǔ)區(qū)域應(yīng)遠(yuǎn)離頻繁出入處和緊急出口。
5.儲(chǔ)存區(qū)內(nèi)不應(yīng)有鹽或其它腐蝕性物質(zhì)。將空瓶與滿瓶分開存放。避免過(guò)量存儲(chǔ)和存儲(chǔ)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。
6.使用先進(jìn)先出系統(tǒng)。每周至少目測(cè)一次儲(chǔ)存的鋼瓶，檢查是否有泄漏或其它問(wèn)題。
7.其它建議參見美國(guó)壓縮氣體協(xié)會(huì)P-1手冊(cè)或與APCI 聯(lián)系。當(dāng)?shù)乜赡軐?duì)儲(chǔ)存有毒氣體有特殊的規(guī)定。
操作：
1.一定不要拉、滾動(dòng)或滑動(dòng)鋼瓶。用合適的手推車來(lái)移動(dòng)鋼瓶，不要試圖抓住氣瓶的蓋子來(lái)拎起它。
2.保證氣瓶在使用的全過(guò)程中為固定狀態(tài)。用一個(gè)獨(dú)立的控制閥安全地從氣瓶?jī)?nèi)釋放氣體。用單向閥來(lái)防止倒流。鋼瓶的任何部分都不得超過(guò)125℉(52℃)。高溫會(huì)造成鋼瓶?jī)?nèi)的產(chǎn)物泄漏。
3.如果使用者在操作氣瓶閥時(shí)有困難，需停止使用，并與供應(yīng)商聯(lián)系。不可將工具( 如：扳手，螺絲刀，等) 插入閥蓋內(nèi)。否則會(huì)損壞閥門并引起泄漏。使用可調(diào)節(jié)的帶扳手來(lái)打開過(guò)緊或生銹的閥蓋。
特殊注意事項(xiàng):
1.磷化氫對(duì)大多數(shù)的金屬度不腐蝕。
2.建議不要用鋁、輕合金和銅。Kel-F、Teflon、維頓和尼龍是合適的材料。
3.所有管線及設(shè)備都要接地。所有電器設(shè)備都必須防爆、防火。
4.壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產(chǎn)商重新充裝?！ ?/p>
暴露預(yù)防措施
工程控制：應(yīng)有強(qiáng)制防爆排空。
控制參數(shù)：
八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度(TLV)：0.3ppm
短時(shí)間時(shí)量平均容許濃度(STEL)：0.9ppm
最高容許濃度：－
生物指針：N/A
個(gè)人防護(hù)設(shè)備：
呼吸防護(hù)：緊急情況用自給式呼吸器或連接正壓空氣管路的面罩。
眼睛防護(hù)：最少要佩戴安全眼鏡、防化眼鏡。
皮膚及身體防護(hù)：皮手套
其它防護(hù)設(shè)備：安全鞋，安全淋浴及洗眼器?！ ?/p>
物理及化學(xué)性質(zhì)
物質(zhì)狀態(tài)：氣體
形狀：氣體
分子量：34。
顏色：無(wú)色
氣味：有芥末和大蒜的特有臭味，但工業(yè)品有腐魚樣臭味
pH值：
沸點(diǎn)/沸點(diǎn)范圍：（1個(gè)大氣壓）-125.9F（-87.7 C）
自燃溫度：38℃
燃燒極限 ：未知
蒸氣壓：( 70F(21.1C))： 522psig （或：蒸氣壓 20 atm(-3℃)）
冰點(diǎn)/熔點(diǎn) (1個(gè)大氣壓）：－207.4F（－133.0 C）
密度：1.18(水＝1)
水溶性：26g/100ml （微溶于水），20℃時(shí)
與空氣混合物爆炸下限：1.79%(26 g/m3?？諝庵泻哿縋2H4可自燃，濃度達(dá)到一定程度時(shí)可發(fā)生爆炸。
其它：能與氧氣、鹵素發(fā)生劇烈化合反應(yīng)。通過(guò)灼熱金屬塊生成磷化物,放出氫氣。還能與銅、銀、金及他們的鹽類反應(yīng)?！ ?/p>
安定性及反應(yīng)性
安定性：安定
需避免的狀況：鋼瓶?jī)?chǔ)存溫度不可高于125 ℉ (52 ℃)
應(yīng)避免之物質(zhì)：氧、鹵化物、硝酸、氯氧化鉻、氯氧化銀、銅、硝酸汞和三氯化氮。
危害分解物：在1100℉(600℃)時(shí)產(chǎn)生磷化物和氫
毒性資料
LD50：未建立 LC50：11ppm(老鼠，4小時(shí))
毒理學(xué)簡(jiǎn)介：
人吸入LCL0: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCL0: 380 mg/m3/2H。高毒。對(duì)人的毒作用：當(dāng)空氣中濃度 2～4mg/m3 可嗅到其氣味; 9.7mg/m3 以上濃度,可致中毒; 550～830mg/m3 接觸 O.5～1.0 小時(shí)發(fā)生死亡,2798mg/m3可迅速致死。磷化鋅的人經(jīng)口 LD100約為 40mg/kg。磷化氫從呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血、水腫,肺泡也有充血、滲出,嚴(yán)重時(shí)有點(diǎn)狀廣泛出血,肺泡充滿血性滲出液,這是發(fā)生急性肺水腫的病理基礎(chǔ)。磷化氫經(jīng)肺泡吸收而至全身,影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心、肝、腎等器官。經(jīng)口誤服的磷化物,在胃內(nèi)遇酸放出磷化氫,并從胃腸道吸收入血,與從呼吸道吸入的磷化氫所引起的中毒相似。
急性磷化氫中毒是吸入磷化氫氣體后（或誤服磷化鋅后）引起的以神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)損害為主的全身性疾病。
急性磷化氫中毒起病較快,數(shù)分鐘即可出現(xiàn)嚴(yán)重中毒癥狀,但個(gè)別病人潛伏期可達(dá) 48小時(shí)。 急性磷化氫中毒主要表現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、食欲減退、咳嗽、胸悶, 并有咽干、腹痛及腹瀉等。心電圖示 ST-T 改變或肝功能異常,經(jīng)適當(dāng)治療,多在 1周內(nèi)恢復(fù)。重度中毒除上述臨床表現(xiàn)外,還可有下列表現(xiàn)之一種或多種：昏迷、抽搐、肺水腫、休克、明顯心肌損害及明顯肝、腎損害等。主要危險(xiǎn)期在起病后 1～3 天內(nèi),若能渡過(guò)第 1周,多能恢復(fù),一般不留后遺癥。
磷化氫吸入中毒時(shí),呼吸道及神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀發(fā)生較快,磷化鋅經(jīng)口急性中毒時(shí),胃腸癥狀發(fā)生較早,且較突出。
根據(jù)接觸史或服毒史、臨床檢查,參考現(xiàn)場(chǎng)勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查、排除其他類似癥狀的疾病,可診斷為急性磷化氫中毒。血磷、血鈣測(cè)定無(wú)診斷意義。
標(biāo)準(zhǔn)：
車間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ：中國(guó) MAC 0.3mg/m3; 美國(guó)ACGIH TLV-TWA 0.42mg/m3, STEL 1.4mg/m3
中國(guó)職業(yè)病診斷國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) ：職業(yè)性急性磷化氫中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)
其他注意事項(xiàng)：
1.磷化氫刺激眼睛和呼吸道并是一種中樞神經(jīng)抑制劑。
2.對(duì)腎及其他器官也會(huì)造成傷害。
3.對(duì)機(jī)構(gòu)的損傷還不清楚但估計(jì)會(huì)損壞酶系統(tǒng)。對(duì)腎的損害會(huì)和造成尿血和蛋白。
4.嚴(yán)重的暴露在磷化氫中會(huì)死亡。身體吸收磷化氫會(huì)干擾視覺、語(yǔ)言及運(yùn)動(dòng)系統(tǒng)。對(duì)骨骼有慢性傷害?！ ?/p>
生態(tài)資料
可能之環(huán)境影響/環(huán)境流布：
水中毒性：該產(chǎn)品未被DOT(49CFR)列位海洋污染物。無(wú)水中毒性的數(shù)據(jù)。
流動(dòng)性：無(wú)
持續(xù)性及生物降解：未確定
潛在的生物富集：未確定
注：不要向大氣中大量排放磷化氫。該產(chǎn)品不含有任何1類或2類的分解臭氧的化學(xué)物質(zhì)。
接觸機(jī)會(huì)
廢棄處置方法
未使用過(guò)的產(chǎn)品/空的鋼瓶：將空的容器及未用的產(chǎn)品返回給供應(yīng)商。不要將未用的產(chǎn)品擅自處理掉。
處理方法：在焚化爐中燒掉剩余的磷化氫并凈化燃燒后的氣體是通常的處理方法?！ ?/p>
運(yùn)送資料
國(guó)際運(yùn)送規(guī)定：危險(xiǎn)級(jí)別: 2.3(有毒氣體)
聯(lián)合國(guó)編號(hào)：UN2199
國(guó)內(nèi)運(yùn)送規(guī)定：
OT運(yùn)輸標(biāo)簽: 有毒氣體，可燃?xì)怏w
警示牌（需要時(shí)）：有毒氣體
特殊運(yùn)送方法及注意事項(xiàng)：鋼瓶應(yīng)直立在通風(fēng)設(shè)施良好的卡車上進(jìn)行運(yùn)輸，不要在客車上運(yùn)輸。運(yùn)輸前應(yīng)將瓶閥已關(guān)好，輸出閥已裝好并將閥蓋固定好。
注意：壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產(chǎn)廠家進(jìn)行重新充裝。擅自運(yùn)輸未經(jīng)壓力氣瓶所有廠家充裝或經(jīng)其書面同意充裝的氣瓶為違法行為?！ ?/p>
法規(guī)資料
適用法規(guī)：
國(guó)務(wù)院344號(hào)令《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》
《中華人民共和國(guó)消防法》
《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志》
《工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定》
汽車貨物運(yùn)輸規(guī)則
公路運(yùn)輸管理暫行條例
工業(yè)上,用水作用于磷化鈣,或氫作用于黃磷,或黃磷加堿煮沸均能產(chǎn)生磷化氫。磷的提煉和磷化物的制造,乙炔制造,含磷化物的矽鐵遇水時(shí)均能產(chǎn)生磷化氫。它可作為熏蒸劑用于動(dòng)物飼料、煙草; n-型半導(dǎo)體的摻雜劑; 聚合反應(yīng)的引發(fā)劑; 縮合反應(yīng)催化劑; 也可作為生產(chǎn)幾種阻燃劑的中間體。上述過(guò)程中均可接觸到磷化氫。
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